圖 4-4 復混肥生產工藝流程圖 4、氟硅酸鈉生產工藝流程（該產品目前已停產）因磷礦石中含有部分氟，在過磷酸鈣生產過程中磷礦石與硫酸反應生成過磷酸鈣的同時可產生有害的四氟化硅尾氣。企業為了減少過磷酸鈣生產過程中有害氣體（四氟化硅）向大氣的排放，將過磷酸鈣生產過程中磷礦石中所含氟與硫酸反應所生成的四氟化硅氣體用水吸收，生成氟硅酸和二氧化硅，將氟硅酸再與硫酸鈉反應制得氟硅酸鈉。氟硅酸鈉反應式如下：

　3SiF 4 + 4H 2 O2H 2 SiF 6 + SiO 2 ·2H 2 O NaSO 4 Na 2 SiF 6 + H 2 SO 4 先將過磷酸鈣 H 2 SiF 6 + 生產過程中產生的四氟化硅氣體用水吸收（四級吸收，濃度達 10～13°Be’），生成氟硅酸和二氧化硅，經沉淀后將上部清液打入氟硅酸儲罐。硫酸鈉溶解成硫酸鈉液體（25～26%），再將氟硅酸與硫酸鈉在合成釜內反應（敞開，常溫、常壓）制得氟硅酸鈉。氟硅酸鈉經沉降、洗滌后，經離心機離心得濕品氟硅酸鈉，經電加熱氣流烘干、旋風分離得產品，再包裝成 50 公斤/袋儲存在生產車間內（無專用倉庫）。排放氣體再經布袋除塵器除去氣體中的細塵（氟硅酸鈉）排入大氣。洗滌、離心后的酸水返回過磷酸鈣生產系統。

　圖 4-5 氟硅酸鈉生產工藝流程圖 4.2 場地資料收集與分析 企業水文地質情況參考相鄰區塊（原龍游綠得農藥化工廠）地勘報告，土壤、地下水情況分析如下：（1）場地土壤分層情況龍游縣的地質，構成年代較長，屬 Q3、Q4 期，上層分布一般為復渣層、粘土層、砂土層、巖石層，為無震區。地耐力在 15t/m 2 左右。龍游縣地質構造復雜，地體主要受華夏式構造控制?？h境處江山～紹興深大斷裂兩側。整個地勢以低山、丘陵為主。山地海拔高度一般在 500m 左右，山峰高 1000m 左右，相對高 100～400m，坡度大于 25 度的山地占 27%。山脈走向以 東北和西南為主，形成南高北矮中部低，并由西南向東北傾斜的馬鞍形地形。為了解該地塊的地基土結構，本次調查引用位于該場地周邊企業（原龍游綠得農藥化工廠）的地勘水文資料，本區屬侵蝕堆積地貌“紅層”垅崗狀丘陵。場地地形較平坦，各勘探孔孔口地面相對高差為 3.24m。地層上部為第四系全新統（Q4）雜填土（m1Q4）、耕土（Pd Q4）、粉砂（a1Q4）及更新統（Q3）粉質粘士（elQ3）；下部基巖為白堊系上統衢縣組（kq）粉砂巖，局部地段夾有粗砂巖。根據地基組成及形狀，相鄰場地地基土從上至下可劃分為以下 5 層：

?、賹樱?/p>

　雜填土雜色，稍濕。成分為粉土及少量礫石為主，夾少量碎磚塊，局部地段下部為 煤渣，場地西北側土質有農藥味。結構松散，均勻性差。圓錐動力觸探試驗（N63.5）

　實擊數 2～5 擊/10cm。該層分布不穩定，僅見于 z1～z16 等孔。層厚 2.30～6.30m，層面高程－0.20～－1.00m。

?、趯樱焊咙S褐色，稍濕。成分為粘性土，含少量植物根系，結構疏松，場地西北側土 質有農藥味。該層分布不穩定，z1～z16 缺失。層厚 0.30～0.50m，層面高程－ 3.08～－3.44m。

　③層：粉砂淺黃色、黃褐色，松散，飽和，局部粘粒含量較高。場地東北側土質有農藥 味。顆分結果平均合量：粒徑 10～2m 為 8.9％、粒徑 2～0.5m 為 24.5％、粒徑 0.5～0.25mm 為 9.3％、粒徑 0.25～0.075mn 為 13.4％、粒徑 0.075-0.005mm 為 32.9％、粒徑＜0．005mm 為 11.4％，標準貫入試驗（N）實擊數 2.5～3 擊/30cm。該層分布不穩定，z7～z9 孔地段缺失。層厚 0.60～2.80m，層面高程－2.98～－ 7.25m。

　④層：粉質粘土黃褐色，可塑，飽和。特點是刀切面光滑無光澤，搖振反應無，干強度及初性中等，局部含氧化鐵錳質，土質有農藥味。標準貫入試驗（N）實擊數 6～10 擊/30cm。該層分布不穩定，z8、z12、213 等孔缺失。層厚 0.70～4.30m，層面高程－2.60～－8.25m。

　⑤層：粉砂巖紫紅色，粉砂狀結構，鈣泥質膠結，上部夾有粗砂巖。根據其風化程度，在勘察深度內劃分以下 3 個亞層：⑤－1 層（全風化粉砂巖）：黃、淺灰色，全風化后巖芯呈土狀、砂狀、碎屑狀，具有一定可塑性，但不均勻，手可捏碎，但仍可見原砂巖風化殘余。場地西北側巖芯有農藥味。標準貫入試驗（N）實擊數 15～ 20 擊/30cm，圓錐動力觸探試驗 N63.5）實擊數 5～14 擊/10cm。該層分布不穩定， z15、z16 孔缺失。層厚 1.30～5.80m，層面高程-3.30～-10.28m。⑤－2 層（強風 化粉砂巖）：因強風化，風化裂隙發育，上部表層巖石風化呈粉砂狀、粗砂狀，往下巖芯呈碎塊狀、塊狀，裂隙面上見氧化鐵錳質，局部地段夾有粗砂巖，場地西北側巖芯有農藥味。上部圓錐動力觸探試驗（N63.5）實擊數 23～45 擊/10cm。全場分布。層厚 0.50～5.60m，層面高程-6.40～-12.70m。⑤－3 層（中風化粉砂 巖）：風化裂隙較發育，裂隙面上見氧化鐵錳質。巖芯較完整，呈短柱狀及柱狀， 巖石基本質量等數Ⅳ級，局部地段夾有粗砂巖，僅 z3、z21～z23、z25～z28 孔，孔深未揭露到該層?？刂坪穸?0.70～5.60m，層面高程-11.72～-15.50m。

　（2）場地地下水條件根據該場地周邊企業（原龍游綠得農藥化工廠）的地勘水文資料，場地內地下水為第四系孔隙潛水及基巖裂腺水，主要賦存于粉砂層及基巖粉砂巖裂隙中，地下水主要受大氣降水及地表水補給，水位隨季節性變化，勘察期間，勘察深度內地下水水位埋深在 0.10～3.50m 之間。根據 z19 孔水樣水質分析報告，場地內地下水水質類型為 S0 4 ﹒C1﹒HCO 3－ Na﹒Ca 型水，PH 值為 6.26，侵蝕 CO 2 含量＜1.0 毫克/升，HCO 3 - 含量為 3.6 毫克/升，Cl - 含量為 40.4 毫克/升，S0 4 - 含量為 56.0 毫克/升。根據 z19 孔取水試樣分析資料及場地附近有污染源，判定地下水對混凝土、混凝土中的鋼筋有中等腐蝕性及鋼結構有中等腐蝕性。銘隆化工廠區處在黃土丘陵上，廠區地勢較龍游綠得農藥化工廠高。

　4.3 場地其他資料收集與分析 企業于 2013年 07 月和 2014 年 12 月委托龍游縣環境保護局對污水總排口廢水中的 pH、砷、氟化物進行檢測，結果均達標；于 2014年 04 月和同年 08月委托寧波市華測檢測技術有限公司對工業廢水、廢氣進行檢測，結果均達標。于2017 年 09月委托浙江巨化檢測技術有限公司對廢水進行檢測，監測結果為除了氨氮、總氮、懸浮物，其他項目（氟化物、總砷、硫化物、鉛等）均達標。根據前期基礎信息采集、現場踏勘了解情況及人員訪談成果，該公司及周邊鄰近地塊未發生過化學品泄漏或環境污染事故，地塊內的生產車間及周邊道路無裸露土壤（綠化除外），無明顯顏色異味、油漬等污染痕跡。該地塊內土壤未曾有受到過污染記錄。

　5 現場踏勘和人員訪談 5.1 有毒有害物質的儲存、使用和處置情況分析 根據現場踏勘和資料分析，場地內儲存設施有倉庫和儲罐，倉庫用于存放固體原料、輔助原料等，儲罐用于儲存原料硫酸。過磷酸鈣儲存在與其生產場所相連接的倉庫。涉及危險化學品的工藝物料委托具有危險化學品運輸資質的單位 (衢州市岳洋物流有限公司)承運。

　企業涉及的硫酸原料因濃度不同，存在兩種方式儲存。

　表 5-1 工藝物料廠內裝卸、輸送輸情況一覽表 序號

　物料名稱

　裝、卸車情況

　其他情況

　最大儲存量，t

　儲存場所

　1

　硫酸

?。?8%）

　外購槽車停在裝卸位

　置，利用硫酸泵經管道輸送至罐區儲罐儲存。

　因硫酸生產線已停產，在役裝置使用的硫酸（濃度超過 93%）外購。

　900

　罐區硫酸

　儲 罐（CS）

　硫酸（小于

　93%）

　因硫酸生產線已停產，在役裝置使用的硫酸（濃度小于 93%）外購。

　150

　硫酸中間槽（PP）

　2

　其他原輔

　材料

　人工方式搬運/自卸車。

　如礦石料等，存放在空場地上。

　約 500

　原料棚

　硫酸罐(區)未設置符合規范要求的防液體流散的圍堤，罐區內未設置收集池；罐區的地質松軟，造成地基下沉等地質危害，導致罐體傾斜、管道拉斷而造成危險物料泄漏，可引起環境污染；多個儲罐組成的罐組內未設置空置的導罐；罐區防腐、防滲漏措施有不足，將對土壤造成污染。

　5.2 生產設備及污水處理設施情況分析 調查場地內，企業目前年產 4.5萬噸過磷酸鈣項目在產，其余項目均停產。根據資料分析，原有普鈣分廠化成生產線存在跑、冒、滴、漏現象；氟硅酸鈉吸收塔吸收效率低；硫酸分廠多臺冷卻器較陳舊，冷卻效率低，有漏酸現象。早期生產場地防腐防滲措施不到位，目前地面已破損。污染物可能通過構筑物基座溝槽以及水泥地裂縫等進入土壤，主要污染分布在車間生產裝置周圍的土壤中。場地內設有一座污水處理池，生產廢水經處理達標后排放。由于建造時間較早，考慮到使用時間較長，污水處理過程有可能發生部分污水下滲的現象。

　5.3 固體廢物和危險廢物的處理評價 場地焙燒爐產生爐渣量大，由于爐渣含鐵量較高，爐渣全部由煉鋼廠煉鋼綜合利用；煤渣外運出售制磚；污水處理污泥回系統焙燒。固體廢物和危險廢物的 處理符合《一般工業固體廢物貯存、處置場污染物控制標準》（GB 18599-2001）及其修改單（公告 2013年第 36 號）與《危險廢物貯存污染控制標準》（GB 18597-2001）及其修改單（公告 2013年第 36號）中的有關規定。

　5.4 管線、溝渠泄露評價 根據人員訪談及資料分析，硫酸輸送管道，缺少日常檢查、維護；工藝廢水管線采取地面明渠明管設置；廠區場地歷史上未發生管線、溝渠泄漏事故。

　5.5 與污染物遷移相關的環境因素分析 污染物主要通過滲漏污染土壤和地下水，根據現場踏勘，除綠化外，地塊內大部分地面為水泥硬化場地。銘隆化工整個廠區是通過整平小山坡而成，地勢較高，整個廠區地面坡度較小，由西北向東南略有升高。

　6 第一階段調查總結 6.1 結果與分析 根據項目所在場地歷史資料及現場調查，該場地歷史上基本未發生主要生產工段位置的調整，尤其是生產車間、原輔材料堆場以及可能對土壤和地下水產生污染的污水處理區域。場地內企業生產活動涉及的各類物質包括：原輔料、排放的污染物、產生的中間體和副產物等。此外，考慮原輔材料的使用情況，污染因子需要增加氟化物、鋅等指標。

　6.2 結論和建議 根據第一階段場地環境調查，場地內存在潛在污染源，啟動第二階段對場地外部東側較高地勢的空地（對照監測點）、排渣場、硫酸生產線、過磷酸鈣半成品及成品堆放場、污水處理站、硫酸罐區、過磷酸鈣及氟硅酸鈉區、原料堆場、行政區地勢低處空地區域進行采樣檢測。土壤檢測因子應包括：《土壤環境質量建設用地土壤污染風險管控標準》（GB

　36600-2018）表 1 中的 45項基本項目，另增加氟化物、鋅。

　地下水檢測因子應包括：水位、pH、總硬度、溶解性總固體、氯化物、揮 發性酚、陰離子表面活性劑、氨氮、硫化物、硫酸鹽、K + 、Na + 、Ca 2+ 、Mg 2+ 、 CO 3 2- 、HCO 3 - 、Cl - 、SO 4 2- 、總磷、氟化物、鋅、鉛、砷、鐵、錳、銅、汞、鎘、 鋁、六價鉻共 30個測試項目。

　7 工作計劃 7.1 土壤采樣方案 7.1.1 監測因子及布點選擇原則 為了調查場地及周邊土壤受污染的程度，根據《場地環境監測技術導則》 （HJ25.1-2014）、《場地環境監測技術導則》（HJ 25.2-2014）、《土壤環境監測技術規范》（HJ/T 166-2004）、《重點行業企業用地調查疑似污染地塊布點技術規定》、《建設用地土壤環境調查評估技術指南》（公告 2017 年第 72 號），結合場地的實際情況，監測因子、布點選擇按以下原則：

?、俦O測因子選擇原則 a、毒性、環境危害較大的物質； b、持久難降解物質； c、有相關標準的優先選擇。

　d、采取光離子化檢測器（PID）和便攜式 X 射線熒光光譜分析儀（XRF）等對重金屬、有機物進行快速篩查。

　e、由于企業生產過程中使用磷礦石和鉛鋅尾礦作為原料，磷礦石中含有部分氟，結合產品生產工藝，確定監測因子。場地內企業生產活動涉及的各類物質包括：原輔料、排放的污染物、產生的危險廢物等。

?、诓蓸颖O測點布設原則場地各個區域防腐防滲措施不足，綜合考慮各車間生產工藝、原輔料使用及存儲情況、污染物處置方式，根據土壤中污染物遷移的規律，可能污染源主要分布在以下幾個區域：

?。?）生產車間：場地生產車間主要包括過磷酸鈣、復混肥生產車間、氟硅酸鈉生產區和硫酸生產區，生產過程中的跑冒滴漏是對土壤的主要污染途徑之一，早期生產場地防腐防滲措施不到位，目前地面已破損。污染物可能通過構筑物基座溝槽以及水泥地裂縫等進入土壤，主要污染分布在車間生產裝置周圍的土 壤； （2）污水處理站：污水處理設施在使用過程中可能造成的地下滲漏也是對土壤的主要污染途徑之一，主要污染分布在污水處理設施周圍的土壤中，污水處理池等防滲措施老化、破損等也可能污染土壤； （3）硫酸罐區：場地硫酸罐區未設置符合規范要求的防液體流散圍堤，罐區內未設置收集池。罐區防腐、防滲漏措施不足，將對土壤造成污染； （4）排渣場、原料堆場、成品堆放場：排渣、原料堆放、成品堆放區域，若存儲不當容易造成遺灑，通過雨水沖刷、淋洗等方式對土壤的造成污染，該污染分布在物料存放場所、廢渣存放場所地下及周邊土壤中。考慮到該場地歷史上并未發生?；?、生產廢水泄漏等突發環境事故，且使用功能分區明確，各區域污染特征差異明顯，根據場地使用功能和污染特征，選擇可能污染較重的若干地塊，作為土壤污染物識別的監測地塊。原則上監測點位應選擇地塊的中央或有明顯污染的區域，如生產車間、污水處理站、硫酸罐區、原料堆場、排渣場、成品堆放場等。

　7.1.2 場地土壤采樣方案 ①監測因子根據對場地現有企業產品、所用原輔材料及生產工藝等分析，場地內現有企業生產活動涉及的各類物質包括：原輔料、排放的污染物、產生的中間體和副產物等。結合《土壤環境質量建設用地土壤污染風險管控標準（試行）》

　（GB 36600-2018），本次土壤監測因子確定為：砷、鎘、六價鉻、銅、鎳、鉛、汞、 四氯化碳、氯仿、氯甲烷、1,1-二氯乙烷、1,2-二氯乙烷、1,1-二氯乙烯、順-1,2- 二氯乙烯、反-1,2-二氯乙烯、二氯甲烷、1,2-二氯丙烷、1,1,1,2-四氯乙烷、1,1,2,2-

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